Перманганатометрическое титрование
Титрование перманганатом калия: Методические аспекты и применение
Титрование перманганатом калия (KMnO₄) представляет собой один из наиболее распространённых и эффективных методов окислительно-восстановительного анализа в аналитической химии. Этот метод основывается на использовании перманганата калия в качестве титранта, который обладает сильными окислительными свойствами и может окислять широкий спектр веществ.
Основы метода и химическая реакция
Окислительные свойства перманганата калия
Перманганат калия, имеющий химическую формулу KMnO₄, обладает высокой окислительной способностью благодаря наличию марганца в степени окисления +7. В кислых средах перманганат калия восстанавливается до ионов марганца (Mn²⁺) в ходе следующей реакции:
MnO₄⁻ + 8H⁺ + 5e⁻ → Mn²⁺ + 4H₂O
Эта реакция характеризуется высокой стехиометричностью и быстрой кинетикой, что делает её пригодной для точного количественного анализа. В щелочных средах перманганат сначала восстанавливается до манганат-иона (MnO₄²⁻), а затем до диоксида марганца (MnO₂) по следующим реакциям:
MnO₄⁻ + e⁻ → MnO₄²⁻
MnO₄²⁻ + 2H₂O + 2e⁻ → MnO₂ + 4OH⁻
Эти реакции являются важными для проведения титрования в щелочной среде, где восстановление до диоксида марганца предотвращает дальнейшее образование Mn²⁺.
Химическая реакция в различных средах
Перманганатометрия в кислых средах находит широкое применение благодаря высокой скорости и стехиометричности реакции восстановления перманганата до Mn²⁺. При титровании в кислотной среде чаще всего используется серная кислота (H₂SO₄), поскольку другие кислоты, такие как хлороводородная (HCl) или азотная (HNO₃), могут вызывать конкурирующие реакции:
MnO₄⁻ + 8H⁺ + 5e⁻ → Mn²⁺ + 4H₂O
В щелочной среде перманганат сначала восстанавливается до мангант-иона:
MnO₄⁻ + e⁻ → MnO₄²⁻
Затем мангант-ионы восстанавливаются до диоксида марганца:
MnO₄²⁻ + 2H₂O + 2e⁻ → MnO₂ + 4OH⁻
Для предотвращения образования осадка диоксида марганца в щелочной среде применяются соли бария, так как мангант-ионы (BaMnO₄) растворимы, а диоксид марганца (MnO₂) является нерастворимым осадком.
Методические рекомендации и особенности применения
Подготовка растворов и стандартов
Растворы перманганата калия готовят из кристаллического вещества, который растворяют в дистиллированной воде. Из-за склонности перманганата к разложению под воздействием света и температуры, растворы хранят в тёмных бутылках или в условиях минимального воздействия света. Для стандартов перманганата калия необходимо учитывать, что его растворы имеют тенденцию к постепенному разложению. Поэтому рекомендуется выдерживать раствор в темноте и перед использованием очищать его от образующихся осадков, например, оксида марганца (MnO₂), который может осаждаться со временем. Для стандартизации растворов перманганата калия используются восстановители, такие как щавелевая кислота (H₂C₂O₄) или сульфат железа (II) (FeSO₄). Реакция перманганата с щавелевой кислотой автокаталитическая, что означает, что ионы Mn²⁺, образующиеся в ходе реакции, ускоряют процесс:
2MnO₄⁻ + 5HC₂O₄⁻ + 16H⁺ → 2Mn²⁺ + 10CO₂ + 8H₂O
При комнатной температуре реакция идет медленно; она ускоряется по мере накопления катализатора — катионов марганца(II) Mn²⁺ (реакция — автокаталитическая). Поэтому исходный раствор щавелевой кислоты нагревают до 60—80 °С. В начале титрования горячий раствор обесцвечивается медленно; при достижении определенной концентрации катионов марганца(II) реакция протекает быстро (практически мгновенно).
Методика определения титра раствора перманганата калия (1/5 KMnO₄ 0.1 mol/L) с использованием титратора
Оборудование и материалы:
Титратор с комбинированным редокс-электродом.
Стеклянные стаканы.
Весы аналитические.
Диоксалат натрия (Na₂C₂O₄), чистота 100%, молекулярная масса 134.01 г/моль.
5% раствор серной кислоты (H₂SO₄).
Раствор перманганата калия (1/5 KMnO₄ 0.1 mol/L).
Деионизированная вода для промывки.
Процедура:
Подготовка образца:
Тщательно взвесьте 25-40 мг диоксалата натрия (Na₂C₂O₄) с точностью до четвертого знака после запятой и перенесите его в чистый стеклянный стакан.
Подготовка титруемой среды:
Добавьте 50 мл 5% раствора серной кислоты (H₂SO₄), нагретой до 70°C, в стакан с образцом.
Настройка титратора: Важно: не погружайте дозирующий кончик трубки бюретки титратора в раствор, чтобы избежать диффузии и образования пузырей из-за высокой температуры. Титрование: В начале титрования перманганат будет медленно обесцвечиваться, что связано с медленным началом реакции. Продолжайте титрование раствором KMnO₄ до появления розового окрашивания, обнаружения точки эквивалентности титратором. Окрашивание будет означать конец реакции.
Промывка: По завершении каждого титрования тщательно промойте электрод, мешалку и трубки титратора деионизированной водой, чтобы избежать загрязнения последующих анализов.
Расчет концентрации титранта: Рассчитайте титр (коэффициент поправки) с использованием формулы:
K = m * p * z / (V * c * M)
где: m — масса диоксалата натрия в граммах; p — чистота стандарта; z — эквивалентное число стандарта (2); V — объем титранта израсходованный на титрование в мл; c — концентрация титранта (0.1 mol/L); M — молекулярная масса стандарта (134.01 г/моль);
Для большей точности и контроля за качеством рекомендуется проводить несколько титрований и усреднять результаты. Отклонение от номинального значения концентрации титранта может быть минимизировано путем регулярной стандартизации и применения калибровочных растворов.
Перманганатометрия применяется для различных целей: Определение восстановителей Прямое титрование применяется для определения таких восстановителей, как оксалаты, нитриты, пероксид водорода, железо (II) и ферроцианиды. Например, реакция оксалата с перманганатом:
5 HC2O4- + 2 MnO4- + 16 H+ → 10 CO2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
В случае замедленных реакций используется метод обратного титрования, например, для определения муравьиной кислоты и альдегидов. Для этого избыток перманганата титруется раствором оксалата натрия:
2 MnO4- + 5 C2O42- + 16 H+ → 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O
Определение окислителей Для определения окислителей, таких как дихроматы и персульфаты, используется метод обратного титрования. Избыток восстановителя титруется перманганатом. Например:
Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ → 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O
Титрование избытка Fe2+ проводится раствором KMnO4:
5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ → 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
Определение веществ без окислительно-восстановительных свойств Для этих веществ используют косвенные методы. Например, ионы кальция осаждают в виде оксалатов:
M2+ + C2O42- → MC2O4
Осадок затем растворяют в серной кислоте и титруют оксалатами:
MC2O4 + H2SO4 → H2C2O4 + MSO4
Определение органических соединений Органические соединения с малой реакционной скоростью анализируют методом обратного титрования. Например, глицерин:
C3H5(OH)3 + 14 MnO4- + 20 OH- → 3 CO32- + 14 MnO42- + 14 H2O
Остаток перманганата титруется оксалатами:
2 MnO4- + 5 C2O42- + 16 H+ → 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O
Методика определения содержания пероксида водорода в водных растворах с использованием титратора и комбинированного редокс-электрода
Оборудование и материалы:
Титратор с комбинированным редокс-электродом.
Стеклянные стаканы.
Весы аналитические.
Водный раствор пероксида водорода (концентрация 1 – 6%).
20% раствор серной кислоты (H2SO4).
Раствор перманганата калия (0.1 mol/L 1/5 KMnO4).
Деионизированная вода.
Процедура:
Подготовка образца:
Взвесьте в стакане для титрования с точностью до четвертого знака после запятой 0,1-0,5 г водного раствора пероксида водорода.
Подготовка титруемой среды:
Добавьте 50 мл деионизированной воды в стакан с образцом.
Добавьте 1 мл 20% раствора серной кислоты (H2SO4) в стакан для создания кислой среды, необходимой для реакции титрования.
Титрование:
Установите титратор, чтобы он добавлял раствор перманганата калия (0.1 mol/L KMnO4) в подготовленный раствор образца.
Титруйте раствор до появления устойчивого розового окрашивания, нахождения точки эквивалентности, которое будет означать конец реакции.
Расчет концентрации пероксида водорода:
Концентрация пероксида водорода в образце рассчитывается по формуле:
R = (V × c × K × M) / (m × 10 × z)
R — концентрация пероксида водорода (%), V — объем титранта, израсходованный на титрование (мл), c — молярная концентрация перманганата калия в растворе (0.1 mol/L), K — коэффициент поправки перманганата (обычно равен 1, если не задано другое значение), M — молекулярная масса пероксида водорода (34,01 г/моль), m — масса навески образца (г), z — эквивалентное число пероксида водорода (2).
Химическая реакция:
2 MnO4- + 5 H2O2 + 6 H+ → 2 Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O
Эта методика позволяет точно определить содержание пероксида водорода в водных растворах с использованием стандартных реактивов и титратора.
Рисунок 1: На рисунке отображена кривая титрования пероксида водорода перманганатом калия на автоматическом титраторе Титровойс Автоматик, синим цветом кривая титрования, зеленым ее производная.
Проблемы и ограничения метода
Метод перманганатометрии обладает рядом преимуществ, но также имеет и свои ограничения. Одним из основных проблем является сложность подготовки чистого титранта. Перманганат калия трудно получить в чистом виде, и его растворы должны быть стандартизированы. Кроме того, перманганат может быть нестабилен при определённых условиях, что требует осторожного обращения. Влияние pH среды и присутствие других ионов также может влиять на точность анализа, что требует тщательного контроля условий титрования. Титрование перманганатом калия является универсальным и мощным методом в аналитической химии, обеспечивая точное и эффективное определение различных веществ. Метод обладает рядом преимуществ, таких как возможность титрования в разных средах и высокая стехиометричность реакций. Тем не менее, важно учитывать возможные проблемы и ограничения, связанные с подготовкой и применением растворов перманганата, чтобы обеспечить надежность и точность анализа.
Представляем новый российский титратор
Титровойс Автоматик — современный автоматический титратор российского производства, разработанный для автоматизации потенциометрического титрования. Этот титратор идеально подходит для выполнения ежедневных рутинных анализов, сочетая простоту и удобство в использовании. Узнать подробнее.
Сервис автоматических титраторов
Мы оказываем полную поддержку на всех этапах установки и запуска в эксплуатацию, а также предлагаем дальнейшее сервисное обслуживание. Проводим настройку методик, диагностику, ремонт, квалификацию, обучение. Узнать подробнее
Проведем у Вас тренинг: Экспертное Титрование
Профессиональный тренинг для пользователей, желающих улучшить свои навыки в работе с автоматическими титраторами. Узнать подробнее